星光熠熠和紫悦成为朋友是在《星光少女之降临天使》第20集中。在这集中，紫悦因为曾经的过失感到内疚，她想帮助孙嘉朵化解危机，于是发现了一种能够提高歌唱能力的药品，但是又因为贪欲把所有的药都买下来了。

而星光熠熠和她的队友为了保护孙嘉朵，挑战了紫悦手下的怪兽，最终成功击败了怪兽。

紫悦意识到自己的错误，决定把剩下的药送给星光少女，两个团队也因此成为了好朋友。这一集展示了友谊和道德故事，给人留下了深刻的印象。